经验汲取钌回收率 看一遍就无法自拔

金和贵金属 钌回收评论25 次浏览阅读模式

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钌待回收提纯贵金属样本展现

从文中牢记钌回收率

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  • 得先简单讲一讲钌和锇都有高价氧化物。OsO』可用粉末锇在空气中灼热而得;Os。』在常温下,为透明固体,近于无色或带浅绿色。它于41°C熔化,120T汽化。它具烧碱的气味,与有机物或氢气接触时,将被还原为OsO八
    当氯气流通过钌酸盐的酸性溶液时,便挥发出橙色的Ru04[1]oRu()4在常温时为黄色针状体,有烧碱气味。它于25Y熔化,65弋气化。RuO4和0s04都为挥发性氧化物,通常利用这个特性使它们与其它物质分离。如用氯作用于锇化物或钌化物溶液得到氧化物,再进一步加热溶液,RuO4和0s04即挥发岀来°RuO4和0s04的分子结构都为正四面体,在CCL中均极易溶解c因此,可用CC14从水溶液中提取它们。它们都是强氧化剂,且都为酸性氧化物,然而它们与碱的反应却不同,0s04溶于碱时得[OsO4(OH)J2-离子;而RuO4则释放出氧,生成RuO4-4酸根离子:
    2RuO4+4OH_^2RuO4-4+2H2O+O2
    它们的热稳定性也不同,RuO4在真空中升华,约在177Y时爆炸分解为RuO2和而0s04的热稳定性好得多。0s04极易溶于一系列有机试剂。

    钌回收再生利用样图

  • 再者"将活性炭负载钌废催化剂中加入碱金属助剂、碱土金属助剂或酸助剂,在350-600℃焙烧2-10h
    ,将焙烧剩余固体溶解在多羟基醇或多羟基酸的水溶液中,再加入硝酸溶液中,再进行过滤,得到滤液主要成份为钌、碱金属离子、碱土金属离子的水溶液,得到滤渣主要为钌的碱土金属盐,经过还原得钌金属。本发明优点在于焙烧温度低,操作工序简便,可以直接回收部分钌溶液到催化剂的浸渍过程中,产品回收形式多选,回收率高,节约能源。"
    "一种活性炭负载钌催化剂废剂中钌的回收方法,其特征在于,包括以下步骤:
    焙烧处理:将催化剂在100-130℃下干燥2-24h,然后与占催化剂废剂质量5-20%的碱金属助剂,碱土金属助剂或酸助剂混合,在350-600℃焙烧2-10h;
    酸洗处理:将焙烧后的催化剂废剂加入到水中溶解,然后加入多羟基醇或多羟基酸的水溶液,最后加入硝酸溶液,过滤、洗涤,得滤液和不溶性固体;还原处理:将不溶性固体进行还原得到金属钌。"
    "通过在焙烧处理步骤中向催化剂废剂中加入助剂,一方面能够催化活性炭的氧化燃烧,明显降低焙烧温度,缩短焙烧时间;另一方面,加入足量的碱金属助剂,能有机结合钌的回收和钌催化剂的制备流程,能够将催化剂中的钌转化为可溶性的碱金属盐,可以直接投入到催化剂的生产工艺中,直接实现钌的回收利用,钌的直接回收率达50%以上。
    向催化剂废剂中加入碱土金属,能使焙烧产物变成不可溶的碱土金属的钌酸盐,提高不溶性固体中钌的含量,增加金属钌的回收率。加入酸助剂能够实现负载在催化剂废剂上助剂的重新分布,能够提高催化剂废剂中原有的碱金属和碱土金属的分散度,能够加快反应速率,降低焙烧温度。"
    锇、钌在火冶过程中的行为:锇、钌熔点很高而易于氧化,而且其高价氧化物(OsO4.RuO4)沸点很低(〔)s()4沸点131.2T;RuO4在108.8弋时蒸气压24.3kPa),易于挥发。但它们又很容易被经常存在的金属、硫等还原为低价的MeO2或金属而不再挥发,其主要反应见表4-925o因此,锇、钌在熔炼、吹炼时的行为要比钯、把复杂得多,其损失情况也受到更多因素的影响,
    在熔炼过程中,锇、钌被氧化进入炉渣的量和气氛关系密切,或者说在氧化气氛中其损失要大得多。.锇、钌的损失途径不同,钌主要是生成Ruf进入炉渣;而锇主要是氧化挥发,1350弋下,10min挥发率60%,80min达93%,渣、锍间的分配系数a=0.045~0.063,即进入炉渣的很少
    "钺、锇、钌:它们不可直接溶于酸,需预先用下述方法转换为可溶性的盐:
    (1)与碱性过氧化物熔融;
    (2)氯气或氯化钠存在下,进行氯化;
    (3)将锇进行氧化焙烧,产生俄蒸汽,然后用盐酸吸收。"
    碱熔:碱熔法常用于处理如镀钌、铉废电极及含铑催化剂等含钌、铑或践物料。方法是将废电极浸渍在熔融的碱液中,然后用水浸,使铑或钌进入溶液,用蒸個法回收溶液中的钌和铑。用此法可从涂覆钌的废铑电极中回收82%~84%的钌,或从涂儀铑电极上回收87%的铑。
    钌的精制
    精炼钌的原料之一是粗钌,其二是蒸储分离时得到的含主体钌的盐酸溶液。粗钌需用碱熔水浸蒸储法转变成钌的盐酸溶液后精炼。因此,钌溶液精炼的主要任务是除去性质相似的杂质锇。
    赶锇时,将钌溶液装入洁净的玻璃或搪玻璃的蒸搐釜中,排气管接入锇吸收瓶(内装20%NaOH+3%乙醇溶液),加热煮沸40~50min,使Os。’挥发并被吸收,直至用硫脉棉球检查不呈红色后再加一定数量的双氧水,将残存的锇继续氧化挥发。除锇后的钌溶
    液,加热浓缩至含钌-30g/L,热态下加入固体氯化铉,生成黑红色的氯钌酸?(NH4)2RuC16沉淀。沉淀完毕后,冷却并过滤,沉淀用无水乙醇洗至滤液无色,烘干、爛烧,氢还原可得98%~99%的海绵钌。
    重蒸搐法精炼钌的盐酸溶液可以用多种方法进行。一是将赶锇后的钌吸收液,浓缩至近干,然后加水溶解,使pH在0.5-1之间,在加热及抽气下,加入一定数量的20%NaBrO3溶液和20%NaOH溶液,当RuO4大量逸出时,停止加NaOH而继续加NaBrO3溶液,直至用硫脈棉球检查无色为止。这时得到的钌吸收液,再按前述方法处理,即可得到99.9%的海绵钌。另一方法是将精制钌吸收液用NaOH中和,使钌以Ru(OH)3沉淀,过滤后将沉淀转入蒸備瓶中并用纯水浆化(固:液二1:1),加入NaBrO3(或NaClQ)溶液,逐步升温后加入6mol/LH2SO4溶液,最后将温度升至100弋左右,蒸璃完毕后,钌吸收液仍采用赶锇,浓缩,氯化铉沉淀的方法处理。此法亦可得到99.9%的海绵钌。金JI|U46]将钌吸收液加热至60^,调pH后加Na2S沉淀为RuS2,再将蒸偕获得的钌吸收液浓缩蒸干,锻烧、还原,酸煮除Fe、Si后烘干得纯度达99.97%钌粉。
    萃取法精炼钌的盐酸溶液,亦即钌吸收液中的杂质锇可用CC14萃取,为使锇比较彻底地除去,萃取时可加入H2O2氧化。萃取后的钌溶液经浓缩,氯化铉沉淀后即可得到纯钌铁盐。有机相中的锇可用NaOH溶液反萃,并使有机相再生。四氯化碳亦可萃取四氧化钌,并用二氧化硫饱和的6mol/LHC1反萃。阿克统精炼厂已用于提纯某些商业的钌试样,该法的主要缺点是萃取剂毒性较大和萃取过程必须在较低温度下进行。

    钌附近回收细节图

  • 总结来说从失效催化剂以及各种含钌物料中回收钌首先必须解决的是钌的溶解问题,目前的溶解方法较多但主要都是化学方法溶解。以失效含钌催化剂为例,其基本原理是:将物料进行预处理后,通过氧化或者熔融反应将零价态的单质钌转变为高价态的简单阳离子或者含氧酸根阴离子,在此过程中,难溶的单质钌或者二氧化钌被转化为水溶性的高价阳离子或者钌酸根离子,大大提高了钌的溶解率、从而为后续工作奠定基础。从失效钌类催化剂中回收再生钌的技术主要湿法冶金,主要可分为:熔融氧化蒸馏法、熔融还原沉淀法、直接氧化法和活泼金属置换法。

    钌回收企业实物照片

在回收报价钌的业务感悟

一个人在成功的道路上能走多远,首先要看他站得够不够高,看得是不是远。只有看得长远,他才能对自己以后要做的事情心里有底,才知道自己行进的方向,以及需要为此采取什么样的行动。眼光长远的人往往不容易被眼前的得失所迷惑。有很多成功人士的例子都说明了这一点。他们有的面临着金钱的诱惑,有的经历了困境的阻挠,但他们往往能够执著于自己的梦想,从而摆脱眼前利益的诱惑,冲破困境的束缚。因为他们能够很清楚地看到未来的图景,所以他们能意志坚定,矢志不移。

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  • 本文由 发表于 2023年1月26日 11:36:03
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